Pot 1 yang merupakan pot unggulan, terdiri dari juara bertahan Liga Champions sebelumnya, Real Madrid, juara bertahan Liga Europa, dan para juara liga-liga domestik terbaik di Eropa berdasarkan koefisien negara.
Di Pot 1, selain ada Real Madrid, juga diisi Frankfurt (Liga Europa), Manchester City (juara Liga Inggris), AC Milan (Juara Liaga Serie-A), Bayern Muenchen (juara Bundesliga 1), Paris Saint-Germain (juara Ligue 1), FC Porto (juara Liga Portugal), dan Ajax Amsterdam (juara Eredivisie).
Tim-tim dari negara yang sama tidak akan bertemu dalam satu grup di babak 32 besar.
Sedangkan, hasil drawing Liga Champions 2022-2023 sebagai berikut:
GRUP A
Ajax Amsterdam (Belanda)Liverpool (Inggris)Napoli (Italia)Rangers (Skotlandia)
GRUP B
FC Porto (Portugal)Atletico Madrid (Spanyol)Bayer Leverkusen (Jerman)Clube Brugge (Belgia)
GRUP C
Bayern Muenchen (Jerman)Inter Milan (Italia)Barcelona (Spanyol)Viktoria Plzen (Rep. CSKA/Ceko)
GRUP D
Eintracht Frankfurt (Jerman)Tottenham Hotspur (Inggris)Sporting CP (Portugal)Marseille (Prancis)